吉布斯-杜亥姆方程(Gibbs-Duhem equation),工学-工程热物理及动力工程-工程热物理-工程热力学-工质热物性,表示溶液的偏摩尔性质的约束关系方程。1875年J.W.吉布斯、1886年P.杜亥姆分别独立推导了一定的温度和压力下,种组成的溶液的吉布斯-杜亥姆方程:或式中为溶液中组成的摩尔数;为溶液中组成的偏摩尔性质;为溶液中i组成的摩尔分数。该关系式表明种组成的溶液中只有个偏摩尔性质是独立变量,它表达了个偏摩尔性质间必须满足的相互依赖关系。以偏摩尔体积和偏摩尔自由焓为例,有: 因为偏摩尔自由焓等于r种组成的溶液中i组成的化学势,所以有:该关系式表明种组成的溶液中只有个化学势是独立变量。考虑温度和压力的变化,更一般化的吉布斯-杜亥姆方程为:式中为熵;为体积。