从热力学的观点看，在熔点，晶相和非晶相达到热力学平衡，即自由能变化ΔG=0。定义从热力学的观点看，在熔点，晶相和非晶相达到热力学平衡，即自由能变化ΔG=0。因此 ΔH-TΔS=0 T=Tm0=△H/△S 这就是平衡熔点的定义。测定方法高分子结晶时常常难以达到热力学平衡，熔融时也就难以达到两相平衡，故一般不能直接测得平衡熔点，而采用外推法得到。具体说，将结晶聚合物式样从熔体结晶，选择不同的过冷度，得到一系列Tm以下不同结晶温度Tc结晶的试样，结晶尽可能完全。然后，再将各试样在一定升温速度下测定熔点，以Tm对Tc作图，可得一直线，将此直线向Tm=Tc直线外推，就可得到所求样品的平衡熔融温度Tm0。