分子混沌假设(molecular chaos assumption),理学-物理学-统计物理学-非平衡统计-玻耳兹曼方程,统计物理学中气体动理论的一个基本假设。分子混沌假设认为碰撞分子的初始速度和位置在统计上完全独立。又称碰撞数假设。1872年奥地利物理学家L.玻耳兹曼利用该假设得到了气体动理论的基本方程即玻耳兹曼积分-微分方程。分子混沌假设的一般数学形式是参与碰撞的个分子在时刻的分布函数,其中是第个分子的相空间坐标,可以表示为个在碰撞前某时刻的单体分布函数的乘积,即:注意是第个分子在的相空间坐标,不同于。需满足两个条件:①由它们所决定的任意两个分子间的空间距离远大于相互作用力程;②是从到且末态为的经典力学演化的初态。分子混沌假设在N.玻格留波夫等发展和建立的系统的动理学方程方法中有广泛应用,特别是从与包含全部微观动力学信息的刘维尔方程等价的BBGKY等级方程组出发,利用该假设可以系统导出不同条件下的动理学方程,如低密度极限下的玻耳兹曼方程和弱耦合极限下的朗道方程等。玻耳兹曼方程的一个基本结果是著名的H定理,即函数随单调递减。