孙可望投清又称为孙可望降清。永历十一年(1657)八月初一日，孙可望发兵十四万攻打云南，九月初到达交水县(故治在今云南沾益县)。孙可望委白文选为领兵大总统，白文选却心向李定国。兵至交水后，文选率所部兵马投归李定国。李定国、刘文秀整顿兵马至交水列营。两军交锋，孙可望部将马维兴、马宝皆倒戈，孙可望军遂大溃。孙可望仓皇东窜，逃往贵阳。留守贵阳的大将冯双礼见可望大势已去，谎称李定国追兵已至，吓得孙可望仅带妻儿与少数随从继续向东狂奔。一路上各地南明守将均闭门不纳。威行一时的孙可望众叛亲离，随即逃往清方辖境，并派出使者，向清方接洽投降事宜，并投降于清军洪承畴部。孙可望，从小习文弄武，长大后以经商为生，走南闯北，阅历丰富。他身材矮小，相貌不扬，但是剽悍异常，胆略过人。明崇祯三年(1630)，张献忠在陕北起义，出身贫苦的孙可望参加义军，与李定国等人被献忠收为义子，改姓张。成年后，每遇敌，他率部下沉着应变，被军中呼为“一堵墙”。因他稍识字，又机灵，颇受张献忠器重，为张四个养子中之长子。