英文名称:gel effect; autoacceleration ,又称凝胶效应(或现象)。是指在聚合反应中期,反应速率自动增加的现象。基本信息 自动加速现象 在 聚合中期,C达 10~ 20%以上的阶段。Rp逐渐增加,出现自动加速现象,也称加速阶段。自动加速现象(Auto-acceleration Effect):外界因素(如T、[I])不变,仅由于体系本身引起的加速现象。显然,当k p /k t1/2 的增大不足以抵消[M]和[I]的减小时,聚合速率呈下降的趋势。 自动加速现象的成因 对于均相聚合体系, 只有双基终止的聚合反应才有可能出现自动加速现象。因为,单基终止时,k t的下降幅度与kp相当。k p/k t1/2 有可能不增反减,且随转化率的增加[M]和[I]的减小,故聚合速率通常呈下降的趋势。此时,仍有可能存在着链自由基的扩散控制(即凝胶效应)。对 非均相沉淀聚合,其链自由基的扩散控制严重, 可能有单基终止反应;但其链增长反应有相当一部分在均相体系中发生,因而k t的下降幅度仍远比k p大,k p/k t1/2 增大,会出现明显的自动加速现象