半导体电极是指半导体材料与适当电解液构成的电极体系成为半导体电极。当半导体与电解液接触时，其剩余电荷在电极表面层中分布，形成类似于溶液中离子双电层的空间电荷层。半导体电极受光照激发所产生的空穴与电子分别具有极强的氧化性与还原性，可与电解质溶液发生氧化还原反应，同时空穴与电子在空间电荷区被分离，产生电动势，与对电极形成回路，构成光电化学电池。已知许多硫化物、氧化物是半导体，因此，许多不溶性阳极具有半导体性质。在有色金属冶金过程中，因为主要的矿物原料为硫化物和氧化物，故这些物质或多或少都具有半导体性质。众所周知，半导体中的载流子为电子和正孔(空穴)。依靠电子导电的半导体叫n-型半导体；反之，由正孔传导的则叫p-型半导体。