计时库仑图,也称计时电量法。是一种主要用来研究电极表面吸附现象,并定量地测定电活性物质(或称去极剂)或表面活性物质在电极表面吸附量的电化学分析法。概述也称计时电量法。是一种主要用来研究电极表面吸附现象,并定量地测定电活性物质(或称去极剂)或表面活性物质在电极表面吸附量的电化学分析法。它的基本原理与极谱法(见极谱法和伏安法)相同,但所测的是在电解池线路中流过的电荷,而不是电流与电解时间的关系,故称计时库仑法。原理根据科特雷耳方程(见计时电流法),对一个平面电极上的线性扩散来说,电荷与时间的关系为:□ (1)式中□为电荷或电量;□为电极反应的电子转移数;□为法拉第常数;□为电极面积;□为扩散系数;□ 为电解时间;□□为电活性物在溶液中的初始摩尔浓度。根据上式,□与□1/2呈线性关系,□-□1/2作图所得的直线应通过原点。但实际并非如此,当电位从某一定值跃变到发生电极反应之前的一个新的电位时,已包含了对电极双电层的充电或放电,这个电荷以□d1表示之,它在一定的实验条件下是一个常数,因此式(1)可写成:□ (2)在突然加一个电位阶的计时库仑法中,首先将电位保