自由基聚合的一种。单体分子借光的引发(或用光敏剂)活化成自由基而进行的连锁聚合。多种单体在紫外光照射下能迅速聚合。用光化学反应使单体聚合的方法。单体可以直接受光激发引起聚合,或者由光敏剂、光引发剂受光激发而引起聚合,后者又称光敏聚合。这种方法具有聚合温度低、反应选择性高和易控制等特点,可以发生一般分子不能进行的反应,扩大了获得高分子的手段。光聚合所用的光源主要是高压或中压汞灯(不连续光)和氙灯(连续光)。光敏剂是能受光激发并将激发能传递给反应分子而自身又回到基态的物质。光引发剂是能受光激发产生反应,生成活性中心(自由基或离子)而引发单体聚合的物质。实际上,具体情况比较复杂,二者很难严格区分。分类按反应方式,光聚合可分为纯粹光聚合和光引发聚合两大类。 纯粹光聚合 具有缩合聚合反应的特征,又称光缩聚。这类单体必须含有两个以上的光化学活性官能团。在聚合过中,光聚合单体分子直接吸收相应波长的光,或者通过光敏剂的能量传递而激发,发生化学偶合反应,形成新的节,例如N,N′-聚亚甲基-双-二氯代马来酰亚胺的光聚合:或者通过光化学反应生成新的