相变热力学(thermodynamics of phase transition),工学-材料科学与工程-材料基础-相变-相变热力学,在一定的热力学条件下,一个相变得不稳时,它将发生转变。转变时,自由能的变化与结构、组分变化有关。利用自由能极小的稳定态条件,相变总是朝着平衡态转变。因而经典的热力学为理解相变提供一个可靠的基础,它是研究相变的非常有用的工具。相变热力学内容包括相变热力学分类、相变的热力学关系和相变的热力学理论。在相变发生期间,系统的自由能保持连续,而一些热力学量如熵、体积、比热容等经历不同的变化。P.厄任费斯特Ehrenfest)根据经受不连续的热力学量与吉布斯自由能的关系提出了热力学分类:相变的级数与不连续的吉布斯自由能的偏微商同级(见一级相变与高级相变)。在单组元系统中,两个相的热力学势可以用压强与温度两个变量的曲面来描述,一级相变发生于两个面的交截线,这个线的斜率的表示式就是克拉珀龙-克劳修斯关系式(Clapayron-Clausius relation):式中为压强;为绝对温度;为焓的变量。