无能垒反应（barrierless reaction），理学-化学-物理化学-计算与理论化学，化学反应从反应物到产物的过程并不需要经过一个显著能垒的反应。化学反应的传统图像是反应物翻越能垒生成产物。这类无能垒的反应，典型的如溶液中的双分子重聚，某些电荷转移反应、高聚物反应、光异构化反应、配体与蛋白的结合反应等。无能垒反应通常速度很快，在皮秒数量级范围。按照阿伦尼乌斯公式，反应速率和温度成正效应关系，可是许多无能垒反应表现出负效应关系，即反应速率随温度升高反而降低。原因是这类反应出现了负的活化能。