磁各向异性效应是指如果分子中具有多重键或共轭多重键，在外磁场作用下，π电子会沿着分子的某一方向流动，它对邻近的质子附加一个各向异性的磁场，使某些位置的质子处于该基团的屏蔽区，δ值移向高场，而另一些位置的质子处于该集团的去屏蔽区，δ值移向低场的现象。化学键尤其是π键 ，因电子的流动将产生一个小的诱导磁场，并通过空间影响到邻近的氢核。在电子云分布不是球形对称时，这种影响在化学键周围也是不对称的。有的地方与外加磁场方向一致，将使外加磁场强度增加，使该处氢核共振峰向低磁场方向移动（负屏蔽效应，deshielding effect） ，所以化学位移增大；有的地方则与外加磁场方向相反，将使外加磁场强度减弱，使该处氢核共振峰向高磁场方向移动（正屏蔽效应，shielding effect） ，所以化学位移减小，这种效应叫做磁的各向异性效应。