一阶相变（first-order phase transition），工学-工程热物理及动力工程-工程热物理-工程热力学-工质热物性，吉布斯自由能不变，但是吉布斯自由能的一阶导数发生有限大变化的相变。纯净物发生相变，例如熔化、气化和升华时，温度和压力保持不变，而熵和体积发生变化。由于纯净物的摩尔吉布斯自由能等于化学势，所以发生一阶相变时两相的化学势相等，但是化学势的一阶偏导数不相等。一阶相变时，定压比热容、等温压缩系数、等压膨胀系数在两相区为无穷大，而定容比热容在跨过两相区时呈阶跃变化，并在两相区保持有限的值。