双键移位，头抱菌素衍生物进行合成反应时，通常需将其羧酸基先行酯化予以保护。据报导，头抱菌素酸在酯化时，往往会发生羧基的α-β双键移位，而得到混合物。但随着保护酯本身的结构及合成方法的不同，所得混合物的比例也各异，规律性尚不清楚。Murphy等曾对头抱菌素衍生物在碱存在下，采用酰氯法进行酯化，并对此时所发生的双键移位提出了可能形成烯酮中间体的机理。我们认为采用在碱存在下的混合酸酯法或DCCI缩合法进行醋化，也可能以下列方式生成烯酮中间体，继而发生明显的α-β双键移位。曾用噻孢霉素直接在丙酮中以三乙胺处理，则并无双键移位;而先将噻孢霉素与六甲基二硅亚胺生成噻孢霉素三甲基硅酯后，再用三乙胺处理，继而水解，则所得的噻孢霉素已发生双键移位，其△2:△3为3.5:1，这也符合上述的双键碱催化移位的机理。