当分子裂解为碎片离子时，有些碎片离子的形成不仅是通过简单的键的断裂，而且还同时伴随着分子内原子或基团的重排，这种特殊的碎片离子，称为重排离子(rearrangement ion)。经过重排反应产生的离子，其结构并非原分子中所有。在重排反应中，化学键的断裂和生成同时发生，并丢失中性分子或碎片。编辑本段重排及其主要形式重排有两大类，一类属无规则重排，主要在烃类中出现，这类重排用正常裂解规律无法解释的另一类重排则是根据定规律进行的，它对于我们研充分子结构是非常有益这类重排的特征是有两个键发生断裂，对OE·而言，在发生原子间的重排生成个新OE·的同时脱去个中性分子。表现在质谱图上的特点是:如果该OE·是不含氮或含偶数个氮的质量为偶数的离子，则生成的碎片离子一定是个偶数质量的离子反之。如果该OE·含奇数个氮的质量为奇数的离子，那么生成的碎片离子一定是具有偶数质量的。即:母离子￢·-→ 子离子￢·+ 中性分子(重排)因此，根据碎片离子与母离子质量奇偶数相同的关系，就能推测所发生的裂解是重排裂解解。并很容易将重排裂解与简单裂解区分开来。重排的主要几种形式:(1)、Mclaff