化学电离(chemical ionization)是质谱法常用的一种电离方式。分为正化学电离和负化学电离。其原理是:首先使反应气(CH4)电离，由被电离的反应气离子与被分析物分子(M)发生分子-离子反应，从而使被分析物离子化 。从化学电离的条件分，有低压(<0.1Pa)化学电离、中压(1-2000Pa)化学电离和大气压化学电离。从化学反应的类型分，有正化学电离和负化学电离。正化学电离发生的分子-离子反应主要有质子转移反应、电荷交换反应、亲电加成反应;负化学电离发生的分子-离子反应主要有电子捕获反应、负离子加成反应等。