多组态近似（multi-configuration approximation），理学-物理学-原子物理学-〔原子理论〕，一种基于单组态自洽场方法求解多电子体系薛定谔方程的近似方法。在自洽场方法中，假定一个电子在由原子核和其他电子形成的平均势场中独立的运动，得到单电子轨道波函数并将其组合为多电子组态波函数。该方法考虑了粒子之间时间平均的相互作用，但没有考虑电子之间库仑相关作用，计算能量时过高地估计了电子排斥势，使计算出的体系总能量过高。为了计入电子相关作用，组态相互作用方法将原子的多电子波函数展开为不同组态波函数的线性组合。用变分法确定线性组合系数，使其体系能量取最小值，得到精确的数值波函数。如果计算包括了合适对称性的所有的组态波函数，则就是完全组态相互作用，它可以准确地求解由单粒子基组限定的空间内的电子薛定谔方程。但实际计算中只能取有限多的组态波函数作为基矢，所以组态相互作用方法只能近似地计算多电子体系波函数，称之为多电子近似。