平行催化波 概念 极谱电流中有一种电流,其大小不决定于去极剂扩散的速率或电极反应的速率,而是决定于电极表面反极谱催化波应层内进行的化学反应的速率,这种极谱波就称为动力波。动力波又可分为化学反应前行于电极反应的动力波、化学反应随后于电极反应的动力波和化学反应平行于电极反应的平行催化波,后者的电流比同浓度去极剂的扩散电流要大得多。因此,催化波是提高分析灵敏度的一种方法,它在普通极谱上可测的浓度一般为10-7~10-8Μ,少数可达10-9~10-10Μ。在方波极谱、单扫描示波极谱和脉冲极谱上也可得到催化波,在示波导数极谱上,个别催化波的灵敏度可高达10-11Μ。假设去极剂A在电极上被还原为B,如果溶液中有一种氧化剂Z,它能很快地将B氧化为原来的A,再生的A在扩散到溶液中去以前又在电极上被还原,这样就形成了一个电极反应-化学反应-电极反应的催化循环,使电流大为增高, 公式1 式中kf和kb为顺向和逆向化学反应的速率常数,kf值愈大,催化电流也愈大。例如图1中所示的反应 公式2 因为电极过程是 Ti(Ⅳ)-H2C2O4络合物的还原,所以催化电流ic