体型缩聚(英文名称three dimensional polycondensation)也是一种缩聚反应过程,其特点是在缩聚反应中,参加反应的单体只要有一种单体具有两个以上的官能团(即f>2),缩聚反应将向三个方向发展,生成支化或交联结构的三维体型大分子缩聚物的缩聚反应,这种聚合反应称为体型缩聚。特点体型缩聚的聚合反应机理属于逐步聚合反应,整个反应分为两个阶段,即第一阶段:先制成聚合不完全的预聚物,分子量在500~5000线形或支链形,反应活性低,液体或固体,可溶可熔;第二阶段:在预聚物加入固化剂和加热加压条件下,预聚物首先变成凝胶,再交联固化成体型聚合物。结构性能(1)分子链在三维方向发生键合,结构复杂(2)不溶不熔、耐热性高、尺寸稳定性好、力学性能强(3)是热固性聚合物。实例以双酚A型环氧树脂合成为例,第一步预聚反应是由双酚A和过量的环氧氯丙烷缩聚得到预聚体,反应方程如下:上式中的n值很小,一般在0~12,相当预聚物的分子量在340~3800,其大小由原料配比、加料方式和操作条件来呢控制。当n=0时预聚物为淡黄色粘稠液