影响因素官能团的配比和反应程 度缩聚反应对单体的纯度要求特别高,并且要保证官能团之间的配比为等当量比。如果其中一种官能团过量百分之一摩尔,产物的聚合度就不能达到100以上。此外,反应程度(官能团转化的百分数)也必须高,否则聚合度也不会高(见缩合聚合)。 缩聚反应的平衡 缩聚过程中不断分出小分子,并在一定温度下建立起平衡。平衡常数K一般为300~400,而酯化反应(图一):K通常在10以下。缩聚反应的反应热一般为8~10千卡/摩尔,比烯类加成聚合的反应热要小得多,由于是放热反应,平衡常数随温度升高而降低。数均聚合(图二)与平衡常数及体系中共存水的摩尔分数(图三)的关系为(图四):对于平衡常数很小的聚酯化反应,必须充分除去反应生成的水,才能得到高分子量的产物。此外,像耐纶6的熔融缩聚过程中还存在环状单体和低聚体之间的平衡。 反应条件 缩聚反应活化能约为20~30千卡/摩尔,反应温度为150~300℃,在熔融温度之上约10~20℃的状态下反应。聚合速率常数约为 10-4升/(摩尔·秒)。添加少量酸性催化剂或金属化合物可以加速缩聚反应的进行。在热缩聚