范德瓦尔斯状态方程（van der Waals equation of state），工学-工程热物理及动力工程-工程热物理-工程热力学-工质热物性-状态方程，第一个能同时描述气相、液相和超临界的状态方程。在安德鲁（Andrew）从实验上发现超临界现象的4年后，1873年，J.D.范德瓦尔斯（van der Waals）将伯努利（Bernoulli）对波义尔（Boyle）定律的修正与拉普拉斯（Laplace）和杨（Young）的液体理论相结合，提出范德瓦尔斯状态方程，形式如下：式中R为通用气体常数；a为能量参数；b为体积参数。在原始形式的范德瓦尔斯状态方程中，a和b都是常数。19世纪下半叶，人们已经认识到了分子的存在。方程第一项分母上的b对应于分子的体积。在范德瓦尔斯之前，麦克斯韦（Maxwell）和R.克劳修斯已经提出：分子的体积会使得分子平均运行自由程变化。在他们的理论中，b是4倍的分子体积（如今已知道分子体积是难以定义的）。在这些理论中，分子被处理成硬球，即体积参数b与密度无关，代表着简化为硬核的斥力相互作用。