规则溶液理论(regular solution theory),理学-化学-物理化学-化学热力学-溶液-〔非电解质溶液的统计理论〕-规则溶液理论,20世纪20年代后期由美国化学家J.H.希尔德布兰德[注]建立的溶液理论。又称溶解度参数理论。规则溶液是指当极少量的一个组分,从理想溶液迁移到具有相同组成的溶液时,总体积保持不变,熵没有发生变化的一类溶液。规则溶液理论的成就在于以纯组分的摩尔体积和溶解度参数来计算溶液的过量吉布斯自由能以及活度系数,所导出的过量吉布斯自由能恒大于零,不适用于对理想溶液负偏差的溶液,比较成功地解释了碘的溶解度以及某些溶质在相当广泛的非极性溶剂中的溶解度。该理论的要点为:假定两种液体分子的大小没有显著差别,没有由于偶极或氢键等因素所引起的溶液中分子的特殊取向,分子在溶液中作完全无规则的混合,在等容条件下,摩尔数为n1和n2的两种液体混合,具有与理想溶液相同的混合熵:…(1)式中R为气体常数。混合能由混合物位能与两种纯液体的位能来确定。