溶解金属还原，在有机合成中，常常使用溶解金属或某些合金来还原有机化合物。常用的金属有碱金属，如锂、钠、钾;碱土金属，如钙、镁、锌以及铝锡、铁等金属。使用的合金多为金属与汞的合金，如钠汞齐、锌汞齐、铝汞齐等。钠汞齐降低了活泼金属的活性，而铝汞齐则提高了汞的活性。在这些还原反应中，或者在反应时就存在有给质子体，或者在反应后再用质子给予体处理。提供质子给予体的经常是乙醇、异丙醇、叔丁醇或水。溶解金属的还原是活泼金属和羟基溶剂释放出的“新生态氢”与被还原分子进行还原反应。事实上，还原时产生氢气是一个不利的、不希望发生的副反应。溶解金属还原本质是“内部的”电解还原。在这一过程中，一个电子从金属表面（或从溶液的金属）转换到待还原的有机分子上，或者这个电子也可能从某些金属较低价态的离子转移出来到被还原的有机分子中，使其成为“负离子自由基”，这时如遇到供质子剂即取得质子而成为自由基，自由基再从金属表面取得一个电子，则形成负离子，负离子再从供质子剂取得质子而完成还原反应。