反马氏加成

反马氏加成，不对称烯烃与卤化氢等亲电试剂发生加成反应的取向与按马氏规则预测的取向不一致时，称为反马氏加成（反马尔可夫尼可夫规则）。反马氏规则的情况大致有两种：（1）过氧化物效应：在光及过氧化物作用下，发生了游离基加成反应；（2）当亲电试剂中氢原子的电负性大于所连的原子或原子团时，从形式上看加成的取向是违反马氏定则的。