李大性（生卒年无考），字伯和，广东四会镇人。乃李士廉之玄孙，李积中之曾孙，李良弼之孙，李安国之子。少年发愤求学，尤其熟习本朝典故。因父亲是户部侍郎而得以从政做官。初任都堂审察，后升为湖北提刑司干官。不久入京主管吏部架阁文字。后奔母丧回家，服丧期满复职，便向朝廷进上《典故辨疑百篇》。有关本朝故实。经他校核，订正不少错误，皆言之有据。孝宗皇帝读后十分欣赏，提升他为楚州通判。当时楚州郡守吴曦与都统刘超合议，想把楚州城迁往别处。大性认为楚州城为晋义熙年间所筑，较坚固。不同意迁移。台臣想用“阻挠”的罪名弹劾他，但来成事。不久，大性奉召回京。先后任过太府寺丞、太宗正丞兼仓部郎、军器少监、浙东提刑兼庆元知府、吏部郎中、司农卿、户部侍郎、绍兴知府、户部尚书等职。光宗绍熙年间，朝廷上下有对金国用兵的议论，大性条陈利害，主张不要轻举妄动。由于忤逆了权臣韩惦胄，被先后调任为平江、福州和江陵知府，充荆湖制置使。当时江陵因战后出现饥馑、疾疫，大性倡议赈贷，卓有政绩。后被任命为刑部尚书兼详定敕令，不久又擢为兵部尚书。当时金国出现分裂，不能自存，有人提议乘机出兵讨伐。