狄尔斯-阿尔德聚合，环戊二烯或环己二烯自身反复地进行的环化加成聚合，一般只得低分子量的聚合物。环己二烯的聚合为：式中n＝4，此反应得不到高分子量的聚合物，主要的原因是由于所形成的加成物中的烯键不很活泼，只有改用具有吸电子基的双亲二烯体（苯醌）和双二烯体反应，才能得到分子量较高的聚合物：用双顺丁烯二酰亚胺代替苯醌，同样能顺利制得较高分子量的聚合物。尽管如此，从高分子材料的角度来衡量，上述高聚物的分子量还不算高（其比浓粘度远小于1），原因是：通过狄尔斯－阿尔德聚合反应所得到的聚合物在高温下会发生逆反应。用双环戊二烯酮为双二烯体，双炔基化合物或双顺丁烯二酰亚胺为双亲二烯体进行狄尔斯－阿尔德聚合反应时，可以脱去CO，反应为不可逆的，因此可以获得高分子量的聚酰亚胺：式中Φ代表苯基，X代表-C6H4-O-C6H4-，所得高聚物的特性粘度一般在0.3以上，有时达到1。由于聚合物具有多芳基共轭体系结构，其耐热性很好，有的在550℃还保持稳定。