绝热跃迁能(adiabatic transition energy),理学-化学-物理化学-计算与理论化学,高、低能态(激发态、基态)各自处于振动基态()时的态-态能量差。又称绝热激发能。在这里,“绝热”有两个含义,一是意味着这是一个缓慢的过程,激发态有足够的时间弛豫到振动基态;二是意味着量子数守恒,即振动量子数保持在基态(),因此绝热跃迁能对应于实验上观测的分子光谱的0-0跃迁能。以上是实验学家对绝热跃迁能的定义。理论学家通常分开处理电子势能和振动能,因此对绝热激发能的定义分为经典和量子力学两类。量子力学的定义与实验学家的定义相同,绝热激发能是激发态振动基态和基态振动基态之间的能量差。这是一个严格的真实定义,因为真实分子是遵循量子力学原理的。经典的定义则忽略零点振动能,即绝热激发能近似为从基态势能面平衡位置(势能曲线的最小值位置)到激发态势能面平衡位置的势能变化。如果两个态零点能相同,则经典和量子的定义得到相同的绝热跃迁能。